廣東某海港石化園區包括油氣化工產品裝卸、存儲、運輸、分銷、中轉、淺加工等功能。園區分為油氣化工作業區、港后石化工業區和公共配套設施區3 部分。隨著油氣化工作業區的開發建設，已陸續進駐企業并投入生產，期間產生地面沖洗水、洗罐水、洗艙水等廢水。本系統主要處理油氣化工作業區產生的倉儲廢水和部分化工企業產生的化工廢水，這類廢水呈現出成分復雜、污染物濃度較高、含有毒有害物質、可生化性差等特點。
針對廢水中各污染物的不同特性，預處理階段采用格柵、隔油池等物化設施去除廢水中的SS 及油類等污染物，出水經調節池調節水質、水量后，進入氣浮-水解-MBR-芬頓氧化組合生物處理單元，該工程自建成后一直運行穩定且出水水質達標。
1 工藝設計
1．1 廢水水質、水量
設計水量為1 500 t/d。進水和出水水質指標根據企業現場實測值及廣東省DB 44/26—2001《水污染物排放限值》中的第二時段一級標準污染物排放限值確定，設計進、出水水質見表1。
表1 設計進水和出水水質
1．2 工藝流程
根據廢水的特點，本項目采用氣浮- 水解-MBR-芬頓氧化組合生物處理工藝，具體設計工藝流程見圖1。
圖1 工藝流程
1．3 主要單元技術說明
（1）物化預處理。廢水經粗、細格柵，去除了大部分泥沙及浮渣，不易造成設備的堵塞。然后廢水進入重力隔油池除油，為了避免水量、水質波動對后續構筑物造成沖擊，除油后的廢水進入調節池進行均質均量調節。
（2）氣浮池。在重力隔油工藝后采用溶氣氣浮，進一步去除廢水中的浮油，同時投藥破乳，去除廢水中的乳化油。部分SS 和CODCr也在此得以去除，為后續生化處理起到一定的保障作用。
（3）水解池。利用水解和產酸菌的反應，將不溶性有機物水解成可溶性有機物、大分子物質分解成小分子物質，使污水更適宜于后續的好氧處理，用較短的時間和較低的電耗完成凈化過程。廢水經水解后，出水m（BOD5）／m（CODCr）值有所提高，可生化性得以提高。
（4）mBR 反應器。以超濾膜分離過程取代傳統活性污泥處理過程中的泥水重力沉降分離，采用膜分離，膜的高效截留作用，使微生物完全截留在反應器內，實現了HRT 和SRT 的完全分離，使運行控制更加靈活穩定。污泥質量濃度高達6 000 ~10 000mg/L，系統抗沖擊能力強。廢水經處理后進入后續的深度處理工藝。
（5）芬頓氧化。H2O2在催化劑Fe2＋等存在時，能生成·OH，它比其它常用的氧化劑具有更高的氧化電極電位，因此具有非常強的氧化能力。另外·OH 具有很高的電負性或親電子性，容易進攻高電子云密度點，這就決定了其進攻具有一定的選擇性，對于經MBR 系統處理后殘留的難降解CODCr等物質，具有較好的去除效果，且氧化速率也較高。
在芬頓反應塔內，將部分難以生物降解的CODCr氧化去除，出水經pH 值調節后，進入沉淀池進一步沉淀去除有機物和SS，最后進入消毒出水池消毒后達標排放。
1．4 工藝特點
（1）采用MBR 工藝，由于膜的高效分離作用，該工藝的分離效果遠遠好于傳統的沉淀池，出水SS 和濁度接近于零，細菌和病毒被大幅去除，同時，膜分離也使微生物被完全截流在生物反應器內，使得系統內能夠維持較高的微生物濃度，不但提高了反應裝置對污染物的整體去除效率，保證了良好的出水水質，同時也使反應器對進水負荷（水質及水量）的各種變化具有很好的適應性，耐沖擊負荷，能夠穩定獲得優質的出水水質。MBR 工藝占地小，工藝設備集中，自動化程度高，運行管理方便。
（2）采用芬頓氧化深度處理工藝。該工藝能去除常規氧化手段無法去除的CODCr，氧化能力強且氧化速率高。Fe（OH）3膠體能在低pH 值范圍內使用，而在低pH 值范圍內有機物大多以分子態存在，比較容易被去除，這也提高了有機物的去除效率。
2 主要構筑物及設計參數
（1）隔油沉淀池。地下鋼砼結構。尺寸為7．5m×6．0m×4．5m，有效容積為180m3，停留時間為2．88 h。
（2）調節池。半地下鋼砼結構。尺寸為15.0m×12．5m×4．5m，有效容積為750m3，停留時間為12 h。池內設置2 臺攪拌機強化均質均量效果。
（3）事故池。半地下鋼砼結構。尺寸為17．7m×15．0m×4．5m，有效容積為1 063m3，停留時間為17 h。
（4）氣浮池。一體化設備。有效容積為62．5m3，停留時間為1 h。
（5）水解池。半地下鋼砼結構。尺寸為17．5m×14．4m×5．5m，有效容積為1 250m3，停留時間為20 h。填料高度為3m，配置2 臺機械攪拌器。
（6）mBR 系統。半地下鋼砼結構。尺寸為18．0m×17．5m×5．5m，有效容積為1 563m3，停留時間為25 h。供氣量為15．75m3/min，污泥負荷為0．03 kg［BOD5］/（kg［MLSS］·d）。配置2 臺剩余污泥泵和2 臺污泥回流泵。
（7）中間水池。半地下鋼砼結構。尺寸為3．0m×2．0m×3．0m，有效容積為16m3，停留時間為15min。
（8）芬頓氧化系統。316L不銹鋼結構。尺寸為Φ 2．1m×8．0m。H2O2儲槽容積為18m3，配置加藥泵2 臺； FeSO4溶解槽容積為26m3，配置加藥泵2 臺。
（9）沉淀池。地下鋼砼結構。尺寸為12．5m×6．2m×5．5m，有效容積為388m3，停留時間為6．2h。表面負荷為0．80m3/（m2·h）。
（10）污泥濃縮池。地下鋼砼結構。尺寸為Φ7．3m×5．0m，固體通量為47 kg/（m2·h）。
（11）消毒出水池。地下鋼砼結構。尺寸為5．0m×4．0m×3．0m，停留時間為0．5 h，ClO2的投加量為5mg/L。
3 運行情況
本項目于2012 年8 月開始進水調試，2012 年10 月通過環保局驗收，各項出水指標均達到DB44/26—2001 第二時段一級標準的要求。平均進、出水水質監測數據見表2。
表2 平均進、出水水質監測數據
4 經濟性分析
工程總投資為1 980 萬元，其中土建投資為510 萬元，設備及其它投資為1 470 萬元。處理成本為2．90 元／ t。具體參見http://m.bnynw.com更多相關技術文檔。
5 結語
（1）石化廢水成分復雜、污染物濃度較高、含有毒有害物質、可生化性差，且水量波動大，需在生化處理前設置調節池并進行物化預處理，在重力隔油后采用溶氣氣浮能高效去除廢水中的石油類物質，部分SS 和CODCr也可以被去除。
（2）氣浮-水解-MBR-芬頓氧化組合工藝抗沖擊負荷能力較好，在水質、水量存在一定波動的情況下，出水水質仍較穩定，工藝技術先進且成熟，處理出水水質指標和經濟性指標優良。
